等溫定氮儀測定有機(jī)化合物中氮含量的試驗
含氮有機(jī)化合物的含量測定一般均用定氮法。定氮法可分為氨法和氮?dú)夥�。其中以氮�(dú)夥ㄝ^能準(zhǔn)確地反映脂肪和芳香氨基化合物的含量。D.D.范·斯萊克所創(chuàng)造的定氮儀（圖）適用于脂肪族氨基化合物重氮化后，重氮鹽不經(jīng)加熱而能直接放出氮?dú)獾臏y定。
D.D.范·斯萊克定氮儀的特點(diǎn)是：先由加液漏斗A分別加入醋酸和亞硝酸鈉溶液至分解瓶D中。用產(chǎn)生的氧化氮?dú)怏w驅(qū)趕分解系統(tǒng)內(nèi)的空氣。然后由計量管B向分解瓶D內(nèi)注入試樣，在分解瓶內(nèi)重氮化。并在常溫下用振動器振動分解瓶，使重氮鹽分解成氮?dú)�。生成的氧化氮和氮�(dú)獾幕旌蠚怏w，用加液漏斗A全部壓入量氮管F液面上部。再用水準(zhǔn)瓶E將量氮管內(nèi)的氣體壓入裝有高錳酸鉀的亨佩耳球C中，吸收氧化氮?dú)怏w，經(jīng)反復(fù)洗滌，最后測量殘剩的氮?dú)�。操作誤差在5外以上。
對于芳香氨基化合物中比較穩(wěn)定的重氮鹽，必須采用加熱后才能分解的定氮法，則采用另一種定氮儀（圖）。
該定氮儀的特點(diǎn)是：在測量氮?dú)馇�，整個分析系統(tǒng)內(nèi)的空氣必須用二氧化碳嚴(yán)格驅(qū)盡。由分液漏斗A向分解瓶B內(nèi)注入重氮鹽的操作過程中，不能漏進(jìn)空氣。重氮鹽加熱分解后的氮?dú)獗仨毴框?qū)趕到量氮管C中。二氧化碳的含量要求很純，每次樣品化驗前，必須做二氧化碳的空白常數(shù)。在氨基物重氮化時，亞硝酸鈉不能過量，否則生成的氧化氮?dú)怏w不能被量氮管中的氫氧化鉀溶液所吸收，造成氮?dú)怏w積增加。量氮管內(nèi)溫差變化也較大。
一、等溫定氮儀簡述
等溫定氮儀（圖）是在前二種定氮儀的基礎(chǔ)上加以改進(jìn)的，它的精確度比前者有所提高。在測量氮?dú)馇�，整個分析系統(tǒng)內(nèi)的空氣，不需要用二氧化碳驅(qū)趕，因為等溫等壓過程中增加的體積，就是放出的氮?dú)�。將試樣在分解瓶�?nèi)重氮化，然后將分解瓶裝在冷凝器上。重氮鹽加熱分解以前，只要使分析系統(tǒng)內(nèi)的壓力和外界大氣壓保持平衡，同時觀察分解瓶內(nèi)加熱前的溫度，然后在密閉系統(tǒng)內(nèi)加熱回流。待重氮鹽完全分解成氮?dú)夂螅儆美鋮s水將分解瓶內(nèi)的溫度降到原來的溫度，此時所測量的體積，即重氮鹽所放出與外界大氣壓相同的氮?dú)怏w積。
試樣重氮化操作，可以于常溫下直接在分解瓶內(nèi)進(jìn)行。重氮化反應(yīng)的終點(diǎn)可以略為過頭，亞硝酸鈉稍過量也無妨，因生成少量的氧化氮?dú)怏w可以被水和分解液所吸收。特別對重氮液顏色較深，難以確定重氮化反應(yīng)終點(diǎn)的分析，更為優(yōu)越。在操作過程中，一般只要控制好重氮鹽分解前后相同的等溫等壓和分解瓶相同的冷卻條件。為了使重氮鹽分解的氮?dú)鉁囟缺３趾銣�，不受外界氣溫變化，因此所有的分析系統(tǒng)均用恒溫水的冷卻夾套。在分解瓶內(nèi)的重氮鹽剛開始沸騰時，產(chǎn)生大量氣泡，易沖料，故設(shè)計了球蛇型冷凝器，水準(zhǔn)瓶設(shè)計了連通管，其直徑和量氮管的直徑相同，以保證量氮管讀數(shù)的精確度。經(jīng)試驗證明，所測量氮?dú)獾捏w積，數(shù)據(jù)穩(wěn)定，重現(xiàn)性也較好。
二、等溫定氮儀和重氮化法精確度的比較
為了證實等溫定氮儀測定含量絕對值的精確度，選用了易得、穩(wěn)定性較好的二種基準(zhǔn)品，作為等溫定氮儀精確度驗證的基準(zhǔn)品。其中，對氨基苯磺酸的重氮化為鹽酸介質(zhì)，按常規(guī)法重氮化。而撲熱息痛先按本文試樣A的制備方法，回流水解。并在硫酸銅、醋酸、鹽酸混合物的介質(zhì)中重氮化，并按本文總氨基含量方法測定。分析對比數(shù)據(jù)見表lo以上對比分析數(shù)據(jù)表明：重氮化法和等溫定氮法所測定含量的絕對值，比較誤差在允許范圍內(nèi)。而等溫定氮儀的重現(xiàn)性也較穩(wěn)定。等溫定氮儀也適合其它芳香氨基物含量的定氮測定。
三、測定過程中注意事項
1.開電爐加熱前，必須先打開旋塞KZ,否則造成分解瓶內(nèi)壓力過大，引起儀器爆破的危險。
2.水準(zhǔn)瓶液面和量氮管內(nèi)的液面，不要相差太大，否則由于壓力差過大，造成漏氣，引起誤差。
3.加熱分解后，分解瓶內(nèi)溫度較高，在用冷卻水降溫時，必須仔細(xì)地從瓶邊緩慢噴琳冷卻，不要過快和突然冷卻分解瓶頂部而形成瓶內(nèi)真空，造成漏氣，引起誤差。
4.水準(zhǔn)瓶內(nèi)的自來水每隔2一3天更換一次，保持新鮮。
