油脂色澤的測定方法
常用的油脂色澤的測定方法有目視法、重鉻酸鉀法和羅維朋比色計法。目視法是靠人眼直接觀察油脂色澤；重鉻酸鉀法是將油樣與配制好的重鉻酸鉀硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進行比色，比至等色時的色值就是重鉻酸鉀法色值；羅維朋比色計法是用標(biāo)準(zhǔn)顏色玻璃片與油樣的色澤進行比較，色澤的深淺用所需標(biāo)準(zhǔn)顏色玻璃片上標(biāo)明的數(shù)字來表示，此法是目前國際上通行的檢驗方法。羅維朋比色計(LovibondTintometer)使用得最為普遍，AOCS標(biāo)準(zhǔn)方法Cc13b-45還提出Wesson和Stevehson式比色計，它憑視覺來比較油的色度與標(biāo)準(zhǔn)玻璃的色度，屬于一種主觀的測定方法。
我國國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定用羅維朋比色計法測定油脂色澤。如實際測定菜籽油時黃色為參比值，紅色為控制值，先固定黃色為35，然后調(diào)節(jié)紅色玻璃片(有時要加藍色玻璃片)，當(dāng)視野中兩部分顏色相同時，各種玻璃色片的數(shù)字即為油脂色澤的測定值。該方法測定較準(zhǔn)確，但需要有經(jīng)驗的檢驗人員才能得到較好的可靠性和重現(xiàn)性。
羅維朋比色計法測定油脂色澤存在以下幾個問題：首先，油樣必須清澈透明，渾濁的樣品則難以測定；第二，同一類油脂本身的“底色”并不一致，而測定時黃色的參比值是固定的。例如：國外文獻報道菜籽油黃色并不固定在同一數(shù)值，黃色有取30、31、32、35、39等不同值，這正是油脂本身底色不一致所致；第三，如不固定黃色值，那么油脂色澤將有兩個變量(如加藍色片時為三個變量)，則不便于比較，因此，只好固定黃色片。但是根據(jù)羅維朋比色計法原理，當(dāng)黃色變化后，紅色也要發(fā)生變化，所以目前羅維朋比色計法是在固定黃色條件下測得的相對值；第四，對相同的樣品，不同操作者因視覺判斷差異會得到不一致的測定結(jié)果，即個人偏差；第五，同一品種油的色拉油和非色拉油，測定時選用不同大小的比色槽，操作起來較麻煩；第六，羅維朋比色計法只能進行間斷操作，不能實現(xiàn)連續(xù)化和自動化；最后，標(biāo)準(zhǔn)玻璃色片的顏色會隨著使用時間的延長而逐漸“失準(zhǔn)”，燈泡和反光片需要定時更換，否則會影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性[9]。因此，需要有一種客觀測定的儀器來取代目視比色法。
20世紀(jì)40年代末，油脂色澤委員會發(fā)展了分光光度計法測定棉籽油、大豆油和花生油的色澤。AOCS Cc13-c50給出在光徑為21.8mm條件下的公式：
式中：D是相應(yīng)波長下的吸光度值。
該方法得到的油脂色澤值和羅維朋比色計法測定值之間有較好的相關(guān)性(r2=0.993)，是目視羅維朋比色計法較好的替代法。然而分光光度法卻很少應(yīng)用，主要是由于光徑2118mm的比色皿不再使用，且透射比達不到要求。
美國新澤西州Newfoundland城的McCloskey科學(xué)儀器公司1982年發(fā)明了一種全自動儀器)食用油色度計。它的測定范圍是歐洲色度標(biāo)準(zhǔn)黃40/紅22及美國AOCS色度標(biāo)準(zhǔn)黃40/紅20。該儀器具有RS-232接口，可安裝在生產(chǎn)線上。美國弗吉尼亞洲Williamsburg城的比色計公司推出一種新型的比色計，測定色度時受主觀因素影響較少。此外，還有英國Tintometer公司于1984年推出了全自動實驗室比色計，即羅維朋AP960自動比色計，該儀器既能測定歐洲色度標(biāo)準(zhǔn)黃20/紅4又能測定美國AOCS色度標(biāo)準(zhǔn)黃70/紅20，如果樣品色度超過這些限度，儀器將發(fā)出“樣品色度太深”的指示信號。在這種情況下，如果要得到較正確的結(jié)果必須將樣品稀釋。但研究發(fā)現(xiàn)AP960和目視羅維朋比色計AF710不能形成良好的相關(guān)性，因此沒被廣泛地應(yīng)用。
20世紀(jì)90年代初，日本研制出一種KC-560聯(lián)機自動光譜油脂測定儀。該測定儀分為測定和計算兩個獨立單元。在受光單元色澤識別元件把投射光分解為紅綠藍三色信號，各自經(jīng)波形增幅、干涉和A/D變換，其變換值通過電纜送至計算單元，計算結(jié)果不但在屏幕上顯示而且可以由存儲器存儲。KC-560聯(lián)機自動光譜油脂色澤測定儀具有以下的優(yōu)點：它可以自動測定油脂色澤的變化；測定結(jié)果不僅可以顯示于屏幕，還能存儲，隨時可以查詢；不會發(fā)生操作上的個人偏差；有以對話方式存儲的作業(yè)軟件，可使測定簡化到任何人員均可進行；它還可用于測定毛油色澤，根據(jù)毛油色澤測定值的大小自動調(diào)整脫色劑的添加量。該法測定結(jié)果和羅維朋測定值相關(guān)性較好，但黃值總體誤差較大。
1995年Wan和Pakrinen采用聯(lián)機比色計測定棉籽油色澤，考慮到羅維朋比色計法測定時固定了黃值，Wan和Pakrinen采用聯(lián)機比色計測定了棉籽油的紅值和目視羅維朋比色計紅值比較，因此，它是在固定黃色條件下測得油脂色澤的相對值[14]。1996年美國、加拿大及北美以外的12個國家共同研究采用增強聯(lián)機比色計PFX990測定油脂色澤的紅值和黃值，結(jié)果表明，紅值和羅維朋紅值有較好的相關(guān)性，但PFX990測定精煉油的黃值和羅維朋黃值相關(guān)性較差，這可能是由于精煉油的黃值超過了目視羅維朋比色計和自動比色計的黃色范圍。除上述原因外，采用增強聯(lián)機比色計PFX990測定油脂色澤的成本也較高。
ISO15305：1998(E)規(guī)定使用F(BS684)型羅維朋普通比色計和F/C型比色計測定植物油和動物油的色澤；老式AF905羅維朋比色計和AF900/CE型號的比色計還可以應(yīng)用但不再生產(chǎn)，羅維朋AF710、羅維朋Schofield、Wesson和AOCS比色計則不再使用。ISO15305還規(guī)定在測定油脂色澤時，初調(diào)羅維朋比色計標(biāo)準(zhǔn)黃色片值與紅色片值的比例為10：1，然后細調(diào)時可不按這個比例。
1999年，孫鳳霞和周展明等人采用計算機圖像處理方法成功地測定了花生油、菜籽油、棉籽油、大豆油和芝麻油的色澤，由于圖像處理避免了人為的主觀誤差，同時多次測定同一油脂色澤的重現(xiàn)性和重復(fù)性均較好，因此，該方法的測定結(jié)果具有客觀性。
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